一、简介
聚氨酯(PU)是带有-NH-COO-特征基团的杂链聚合物,全名聚氨基甲 酸酯,是氨基甲酸(NH2COOH)的酯类或碳酸的酯-酰胺衍生物。
聚氨酯可以使线型或体型的,据原料而定;制品隔热、耐油;应用广泛,可
用于制造胶黏剂、涂料、(弹性)纤维、弹性体、软硬泡沫塑料、人造革等。○1
在
当今世界的合成材料产品市场起着越来越重要的作用。
聚氨酯是于1937年由德国Otto Bayer 首先合成了第一个热塑性聚氨酯弹性体(TPU)。在1950年前后,TPU作为纺织整理剂在欧洲出现,但大多为溶剂型产品用于干式涂层整理。20世纪60年代,由于人们环保意识的增强和政府环保法规的出台,水系TPU涂层应运而生。70年代以后,水系PU涂层迅速发展,PU涂层织物已广泛应用。80年代以来,TPU的研究和应用技术出现了突破性进展。与国外相比,国内关于PU纺织品整理剂的研究较晚。
二、分类
1.按物理形态分类可分为泡沫塑料、弹性体、涂料、胶黏剂、弹性(纤维)、人造革等。
2.按加工方法分类可分为浇注型、热塑型和混炼型三类。
3.按原料分类可分为聚酯型和聚醚型两类。 三、制备 1.主要原料
合成聚氨酯的起始原料是光气。光气是活泼的酰氯,可与二元醇或二元胺反应,分别形成二氯代甲酸酯或二异氰酸酯。
COCl2+ HOROH ClCOOROOCCl + 2HCl COCl2 + H2NRNH2 OCN-R-NCO +2HCl
这两种中间体分别再与二元胺或二元醇反应,就形成聚氨酯,也就成为两条合成技术路线。由于二异氰酸酯与二元醇和二元胺的加成反应无副产物,故工业上多选用二(或多)异氰酸酯技术来合成聚氨酯。
(1)异氰酸酯
聚氨酯由两种原料组成,一种是二(或多)异氰酸酯,起着硬段作用,常用的有2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(MDI)、萘二异氰酸酯(NDI)等。工业上应用的异氰酸酯,几乎99%是芳香族异氰酸酯。
(2)多元醇
另一种是多元醇,起着软段作用。二元醇HOROH用于制备线型聚氨酯,除丁二醇外,用得更多的是聚醚二醇和聚酯二醇,分子量从几百到几千。
聚酯二醇是由二元酸和过量的二元醇缩聚而成。改用甘油(f=3),季戊四醇(f=4),甘露醇(f=6)等作起始剂,则可获得聚酯多元醇。芳香族聚酯多元醇常用于制备硬泡沫,脂肪族聚酯多元醇则主要用于生产弹性体和软泡沫。
聚醚多元醇,终端有两个或多个羟基,工业上是以含活性氢的化合物作引发剂(如水,二、多元醇和胺类),使环氧化物开环聚合,形成相应的多元醇,可用来制备交联聚氨酯。最重要的环氧化物是环氧丙烷和环氧乙烷,也包括少量的环氧丁烷。
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